当前位置:首页>健康文库>

第四代制冷剂HFO-1234yf发展现状

2018-05-16 丝竹文库 网友评论 0

   慧聪空调制冷网讯   众所周知,随着越来越多旨在减少氢氟烃温室效应的全球环境法规和政策的出台,第四代制冷剂HFO-1234yf备受关注,该产品具有零臭氧潜能值(0DP)、微可燃和较低的全球变暖潜能值(GWP)的特点,是继氢氯氟烃(HC……

专题: 绿丙烯生产工艺 国际中医药糖尿病 关于女性健康保险 怎么保养身体 

   慧聪空调制冷网讯   众所周知,随着越来越多旨在减少氢氟烃温室效应的全球环境法规和政策的出台,第四代制冷剂HFO-1234yf备受关注,该产品具有零臭氧潜能值(0DP)、微可燃和较低的全球变暖潜能值(GWP)的特点,是继氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)之后新一代0DS替代品——氢氟烯烃(HF0)。近些年随着欧盟对HFO-1234yf的认可,HFO-1234yf最有可能替代HFC-134a成为新一代汽车制冷剂。HFO-1234yf主要应用于汽车和冰箱,也被用于许多大型固定式和商用制冷设备。目前国际化工巨头科慕、霍尼韦尔、阿科玛已经加速了在国内建厂的步伐,未来发展前景值得期待。

    目前主流的HFO-1234yf生产工艺有以下几种:

    生产工艺①:以六氟丙烯(HFP)为原料的加成消去法生产HFO-1234yf;

    生产工艺②:以五氟丙烷(HFC-245cb)为原料的脱氟化氢法生产HFO-1234yf;

    生产工艺③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)为原料的氟氯交换法生产HFO-1234yf;

    生产工艺④:以一氯甲烷与四氟乙烯(TFE)为原料高温裂解制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

    生产工艺⑤:以六氟丙烷(HFC-236ea)与五氟丙烷(HFC-245eb)的混合物为原料制得四氟丙烯(HFO-1234yf);

    生产工艺①简介:先让氢气与六氟丙烯(HFP)进行催化加成反应生成六氟丙烷,接着消去反应生成五氟丙烯(HFO-1225ye);生成的五氟丙烯(HFO-1225ye)同样与氢气进行催化加成反应生成五氟丙烷,接着消去反应最终生成产品四氟丙烯(HFO-1234yf)。该工艺原料六氟丙烯到五氟丙烯的转化率为98.2%,五氟丙烯到四氟丙烯的转化率为97.1%,总转化率为95.2%。

    生产工艺②简介:1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)液相合成五氟丙烷(HFC-245eb),五氟丙烷(HFC-245eb)再脱HF生成四氟丙烯(HFO-1234yf)。

    HFO-1234yf的生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备方法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为原料,该方法包括3个步骤:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反应得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到1,1,2,3-四氯丙烯。将步骤3得到的产物经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品1,1,2,3-四氯丙烯。

    生产工艺③简介:通过在加热的同时在氟化催化剂的存在下使无水氟化氢与特定含氯化合物在气相中进行反应,产生2-氯-3,3,3-三氟丙烯;以及通过在加热的同时在氟化催化剂的存在下使2-氯-3,3,3-三氟丙烯与无水氟化氢在气相中进行反应,产生2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。

    国内四氟丙烯(HFO-1234yf)工厂情况:

    科慕(授权代工生产)

    2015年7月1日,杜邦公司(DuPont)完成对科慕公司(Chemours)的拆分,实现其高性能化学品业务的剥离。科慕制冷剂即原先杜邦制冷剂业务,已引领制冷行业超过85年。目前,常熟三爱富中昊化工新材料有限公司是科慕公司(Chemours)生产四氟丙烯(HFO-1234yf)的代工厂,以六氟丙烯为原料采用生产工艺①实现商业化生产。

    工厂规模:2010年6月年产3000吨四氟丙烯(HFO-1234yf)项目投资建设,2016年3月年产6000吨四氟丙烯(HFO-1234yf)项目(二期)竣工验收,当前总产能6000吨/年。

    常熟三爱富中昊化工新材料有限公司成立于2001年10月,是上海三爱富新材料股份有限公司控股的股份制企业。公司位于江苏常熟新材料产业园内。公司主要产品种类为ODS(消耗臭氧层物质)替代品、氟聚合物、氟精细化学品、氟碳涂料等,包括:HFC-152a、HFC-32、HFC-227ea、HCFC-22、HCFC-142b、涂料用氟树脂、HFO-1234yf等。

    阿科玛(自主建厂)

    阿科玛(常熟)氟化工有限公司同样采用以六氟丙烯为原料生产工艺①实现商业化生产四氟丙烯(HFO-1234yf),目前总设计产能约10000吨/年,装置已基本建成,2018年有望投产。

    霍尼韦尔(授权代工生产)

    在国内,霍尼韦尔公司生产四氟丙烯(HFO-1234yf)主要是通过与巨化集团合作。2016年4月7日,霍尼韦尔宣布与巨化集团达成一份长期供货协议,根据协议,巨化集团将在中国为霍尼韦尔生产Solstice®yf制冷剂,霍尼韦尔则负责将产品推广并销售给美国和欧洲市场的客户。该项目当时计划于2016年年底投产,以期在满足全球市场的需求的同时加速该制冷剂产品在中国市场的普及。

    据了解,巨化集团负责该产品生产的工厂是巨化子公司浙江衢化氟化学有限公司,装置产能3000吨/年,2017年初建成投产。

    此外,霍尼韦尔与中化蓝天集团合资建立中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司,该合资工厂于2014年10月竣工投产,目前拥有年产12000吨HFC-245fa装置,部分产品被用作原料生产第四代发泡剂1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd,也可简写为LBA)。目前国内尚未有工厂采用生产工艺②,以五氟丙烷(HFC-245cb)为原料脱氟化氢法生产四氟丙烯(HFO-1234yf)。

    环新氟材料(自主研发)

    浙江环新氟材料股份有限公司采用生产工艺③:以2-氯-3,3,3-三氟丙烯(简称HCFO-1233xf)为原料氟氯交换法生产HFO-1234yf,目前在永康市有一套中试装置在小规模生产四氟丙烯(HFO-1234yf),预计产能100吨/年。后期公司谋求上市,工厂将搬迁至衢州绿色产业集聚区念化路31号,2016年12月7日,衢州市环保局绿色产业集聚区分局批准公司拟在建年产3000吨四氟丙烯项目,目前新工厂已经建成三氟丙烯生产装置,后续产品四氟丙烯尚未有大规模生产装置投产。

    浙江环新氟材料股份有限公司在自身产品领域处于领先地位,是除美国杜邦外世界上能够规模化、商业化生产三氟丙烯的主要企业;是除美国杜邦、霍尼韦尔及其提供技术支持的企业外,拥有专利并掌握了商业化生产HFO-1234yf技术的主要企业。

浙江绍兴三锦石化有限公司的丙烯生产装置位于浙江省绍兴市,年生产能力为45万吨。绍兴三锦石化的母公司为浙江富陵控股集团,同样坐落于浙江绍兴,公司成立于2003年,主要生产聚乙烯产品,年产量达60万吨。

HFO-1234yf的生产原料1,1,2,3-四氯丙烯的一种制备方法是以1,1,1,3,3-五氯丙烷为原料,该方法包括3个步骤:1)1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240)脱氯化氢反应得到1,3,3,3-四氯-1-丙烯;2)1,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到2,3,3,3-四氯-1-丙烯;3)2,3,3,3-四氯-1-丙烯异构化反应得到1,1,2,3-四氯丙烯。将步骤3得到的产物经精馏等单元操作后即得到纯度99.5%的产品1,1,2,3-四氯丙烯。

生产工艺②简介:1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)液相合成五氟丙烷(HFC-245eb),五氟丙烷(HFC-245eb)再脱HF生成四氟丙烯(HFO-1234yf)。

此外,霍尼韦尔与中化蓝天集团合资建立中化蓝天霍尼韦尔新材料有限公司,该合资工厂于2014年10月竣工投产,目前拥有年产12000吨HFC-245fa装置,部分产品被用作原料生产第四代发泡剂1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd,也可简写为LBA)。目前国内尚未有工厂采用生产工艺②,以五氟丙烷(HFC-245cb)为原料脱氟化氢法生产四氟丙烯(HFO-1234yf)。

生产工艺①简介:先让氢气与六氟丙烯(HFP)进行催化加成反应生成六氟丙烷,接着消去反应生成五氟丙烯(HFO-1225ye);生成的五氟丙烯(HFO-1225ye)同样与氢气进行催化加成反应生成五氟丙烷,接着消去反应最终生成产品四氟丙烯(HFO-1234yf)。该工艺原料六氟丙烯到五氟丙烯的转化率为98.2%,五氟丙烯到四氟丙烯的转化率为97.1%,总转化率为95.2%。

浙江绍兴三锦石化有限公司的C3Oleflex装置是UOP在中国转让并实现投产的第二套丙烷脱氢装置。由此在全球范围内,采用UOP技术生产的丙烯产能达到了每年380万吨。

精彩图片

免责声明:     本站部分资源为网友投稿、推荐,所诉观点不代表本站立场,本站仅为提供交流平台。其原创性以及文中陈述文字和内容未经本站证实,对本文以及其中全部或者部分内容、文字的真实性、完整性、及时性本站不作任何保证或承诺,请读者仅作参考,并请自行核实相关内容。如文章内容有侵犯到您的地方,请第一时间联系我们,我们将及时处理。

最新文章

相关文章

相关专题

网站首页   | 综艺八卦  | 财经新闻  | 汽车知识  | 体育资讯  | 健康文库  | 时尚频道  | 养生与健康  | 人生感悟  | sitemap